快充金属离子电池对于推进能源存储技术至关重要,但其性能常常受到固体中离子扩散所需高活化能(Ea)的限制。对于Zn2+等多价离子而言,解决这一挑战尤其困难。
在此,东北师范大学刘益春院士、邵长路、李兴华等人介绍了一种非晶态有机-混合钒氧化物(AOH-VO),其具有一维链排列成无序结构,并具有原子/分子级孔隙,以促进分层离子扩散路径并减少Zn2+与固体骨架的相互作用。AOH-VO正极展示了异常低的Zn2+在固体中的扩散活化能为7.8 kJ·mol-1,以及在正极-电解质界面的扩散活化能为6.3 kJ·mol-1,这两者都显著低于锌离子电池中电解质(13.2 kJ·mol-1)的活化能。基于此,Ah级软包电池在仅仅9.5分钟内就能达到其81.3%的容量,并且在5000次循环后仍保持90.7%的容量。物理学院博士研究生刘明庄为本文第一作者。
图1. AZIB中AOH-VO的近无障碍Zn2+动力学
总之,该工作报道了一种无定形有机杂化氧化钒(AOH-VO),其可以显著降低Zn2+从电解质向固体扩散的Ea,界面过程的Ea约为6.3 kJ mol-1,固体内部迁移过程的Ea约为7.8 kJ mol-1。
此外,Zn2+与骨架之间的相互作用减弱,增强了稳定性,在100 A g-1下表现出超过17,000次循环。组装后的软包电池在2 A g-1条件下的容量为2.04 Ah(约为0.1 A g-1条件下容量的81.3%),充电时间仅为9.5 min,可稳定持续超过5000次循环。因此,该工作为促进超快充电金属离子电池的离子动力学提供了创新的见解,为开发具有高容量和超快动力学的电池材料开辟了有希望的途径。
图2. AOH-VO正极组装纽扣电池和Ah级快速充电双层软包电池的电化学性能
Amorphous organic-hybrid vanadium oxide for near-barrier-free ultrafast-charging aqueous zinc-ion battery,Nature Communications 2024 DOI: 10.1038/s41467-024-55000-8
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