​清华大学何向明,发表AFM!

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橄榄石型磷酸盐 LiMnyFe1-yPO(LMFP) 因其比 LiFePO4 (LFP) 更高的能量密度而受到广泛关注。然而,其有限的循环寿命和倍率性能仍然是其商业化的主要障碍。
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在此,清华大学何向明、王莉、北京化工大学刘勇等人研究了LixMn0.7Fe0.3PO(0≤x≤1)在各种条件下的弛豫行为,揭示了其晶体结构的记忆特征:即不同脱锂态的晶格参数在完全弛豫后恢复到完全锂化构型。此外,弛豫速率受到充电/放电条件和存储环境的影响:即更高的速率、更大的脱锂和更长的弛豫时间,以及在较低温度和不存在电解质的情况下延长的弛豫时间。
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图1. LixMn0.7Fe0.3PO4在0.1C下首次充电过程中不同Li+含量的晶相转变以及弛豫行为
总之,本工作探讨了LixMn0.7Fe0.3PO4在电解质存在下在不同相变区域的弛豫行为以及影响弛豫率的因素。结果表明,与 LFP 相比,LMFP 结构中用 Mn 部分取代 Fe 会导致松弛行为显着不同。弛豫行为和速率取决于充电条件和存储环境。此外,在没有电解质的情况下,弛豫速率相当慢。升高温度会促进固体电解质界面的表面扩散,从而加快弛豫速率。因此,该工作为相变机制的复杂性提供了新的见解,并强调了在相变机制研究中考虑弛豫发生条件以及适当使用原位和异位表征技术的重要性。
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图2. 相变机制
New Mechanisms of Phase Transition in Olivine-Type LixMn0.7Fe0.3PO4 Cathodes: a Finding on Relaxation Behavior and its Implications for Battery Performance,Advanced Functional Materials 2024 DOI: 10.1002/adfm.202420514

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