钠离子电池(sodium ion batteries,SIBs)原材料资源丰度高且成本低,是非常有潜力的一种大规模储能技术。近年来,SIBs在室温下表现出优异的电化学性能,但其在低温下的应用面临着诸多挑战,这极大地限制了其在极端环境下的应用。

在此,南开大学陈军、严振华等人设计了一种具有超弱配位1,3 -二氧戊环(DOL)的低温自适应电解质,其可在二甘醇(G2)基电解质中构建富含阴离子的溶剂化结构。
研究显示,G2的氧原子的电负性被DOL和G2之间的偶极-偶极相互作用衰减。随着温度的降低,Na+ -O (G2)相互作用减弱,导致阴离子配位增加,溶剂配位减少,有利于Na+的去溶剂化。
此外,该种阴离子增强的溶剂化结构有助于在硬碳(HC)负极上形成稳定的固体电解质界面进而加速Na+的运输并减少了低温下的电压极化。基于此,HC负极在-50℃下可以保持203.9 mAh g-1 (1C)的高容量,而由HC||Na3V2(PO4)3组成的软包电池在-30℃下在0.1C下循环100次后的容量保持为92.43%。

图1. HC的界面化学与电化学极化
总之,该工作提出了一种低温适应性电解质。研究显示,由于Na+ -O (G2)的离子偶极相互作用减弱,0.5 M NaPF6 G2/DOL具有低温响应的溶剂化结构。随着温度的降低,Na+第一溶剂化壳层的溶剂配位减少,阴离子配位增加。温度敏感性溶剂化结构加速了Na+的去溶剂化,缓解了HC表面的电压极化。
基于此,HC负极在-40℃下实现了220.8 mAh g-1 (1C)的高容量,900次循环后容量保持91.9%。在-30℃条件下,HC||NVP软包细胞在0.1C条件下循环100次后的容量保持率为92.43%。因此,该工作为低温钠离子电池的设计提供了新的思路,拓宽了其在极寒地区储能的应用范围。

图2. 电池性能
A Temperature‐Adapted Ultraweakly Solvating Electrolyte for Cold‐Resistant Sodium‐Ion Batteries, Advanced Energy Materials 2025 DOI: 10.1002/aenm.202405363