哈尔滨工业大学周伟,发表AFM!

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与较成熟的碱性电解(ALK)和质子交换膜(PEM)技术相比,海水电解的大规模应用仍然受到各种基本问题的制约。其中,催化剂的氯腐蚀被认为是制约海水电解大规模应用的瓶颈。
阳极的析氧反应(OER)和析氯反应(CER)之间存在强烈的竞争,CER的电位比OER高480 mV,这意味着CER的出现增加了阳极的能量消耗,这进一步增加了制氢成本。同时,由于反应中间体(OOH*)的吸附较差,OER的实际优先级可能被颠倒。这可能导致氯化物与催化剂结合,进一步产生氯盐并从表面分离,导致电极失效。
值得注意的是,迄今为止报道的大多数催化剂只能在海水中承受500 mA cm-2的工业电流密度,并且它们很少能稳定超过200小时。因此,合成高度稳定和选择性的制氢催化剂是推进海水电解发展的关键。
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近日,哈尔滨工业大学周伟课题组采用硫脲和CoFe合金同时电活化的方法,成功地合成了SO42-插层的CoFe LDH催化剂(SO42-/CoFe LDH),该催化剂在碱性海水中具有良好的催化活性、动力学性能和稳定性。
实验结果表明,SO42-/CoFe LDH催化剂在碱性盐水中(1.0 M KOH +1.0 M NaCl)达到300 mA cm-2电流密度所需的OER过电位仅为294 mV,并且能够在50-400 mA cm-2的多电流阶跃实验中(120小时)和i-t实验中(100 mA cm-2,200小时)一直保持稳定。
此外,以真实海水作为电解质,基于SO42-/CoFe LDH的电解槽(Pt/C||SO42-/CoFe LDH)仅需1.791和1.871 V的电池电压就能达到500和1000 mA cm-2的大电流,并能够在500 mA cm-2下连续稳定电解超过1000小时。
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系统的表征和理论计算表明,SO42-/CoFe LDH的层间SO42-抑制了Co位点上产生电子空位,这不仅降低了反应中间体OOH*的吸附强度,从而改善了OER的性能,而且抑制了Cl的吸附,从而提高了OER的选择性。
此外,采用Pt/C||SO42-/CoFe LDH电偶组装的海水AEM电解槽在工业条件下获得了高活性(2.264 V,500 mA cm-2)和高运行时间(150小时,500 mA cm-2)。并且该AEM电解槽在500 mA cm-2下的工作效率高达55%,每GGE H2的价格低至1.211美元。
综上,该项研究以硫脲辅助电解为基础,为LDH和阴离子的同时活化提供了新的策略,为设计具有优良催化性能和长期耐久性的工业催化剂提供了指导。
Taking advantage of activation potential coincidence to unlock stable direct seawater splitting. Advanced Functional Materials, 2025. DOI: 10.1002/adfm.202419871

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