合成高结晶共价有机骨架(COF)薄膜是推进其在二维(2D)光电子学中应用的迫切需要,但仍然是一个巨大的挑战。
2024年12月2日,中国科学院化学研究所陈建毅、董际臣、郭云龙和北京大学赵晓续在国际知名期刊Nature Communications发表题为《Diffusion limited synthesis of wafer-scale covalent organic framework films for adaptative visual device》的研究论文。
在这里,作者报道了一种晶圆级均匀共价有机框架薄膜的扩散限制合成策略,其中预先沉积的4, 4′, 4″, 4‴-(1, 3, 6, 8-四(4-氨基芳基))芘被一层共价有机骨架预聚物封装在基底表面,不仅可以防止前体的溶解,而且可以限制与在溶液中溶解的对苯二甲醛的反应,从而调节聚合过程的尺寸。
薄膜的尺寸取决于生长衬底,研究人员在硅芯片上合成了4英寸薄膜,通过调整构建单元和聚合化学来控制它们的结构、厚度、图案化和结晶度,并使用二硫化钼作为基底来构建垂直异质结构。
测量结果表明,采用共价有机骨架作为感光层,异质结表现出增强的光电性能,可用于模拟视觉系统的自适应功能。
图2:PyTTA-TPA COF薄膜的透射电子显微镜(TEM)表征
图3:基于PyTTA-TPA/COF/MoS2的光电晶体管的光敏表征
本研究开发了一种低成本、通用的扩散限制方法,直接在基底上合成高结晶度的2D PyTTA-TPA COF薄膜。与蒸汽-固体过程中的聚合和结晶不同,该方法通过控制PyTTA分子的取向和TPA单体的扩散来调节基底表面的聚合和结晶过程。所得到的COF薄膜表面光滑,厚度可控。在MoS2薄膜上生长的PyTTA-TPA COF薄膜具有高结晶度和取向性,这一点通过TEM和GIXRD得到了证实。
此外,该方法还可以用于制备结晶的PyTTA-BPyDCA、TAPB-DMTA和ETTA-BPDA COF薄膜,表明该方法的普适性。使用PyTTA-TPA COF/MoS2混合材料薄膜作为活性材料,所得到的光电晶体管显示出增强的光电性能,可以模拟人眼视觉系统的适应性功能。
本工作为定向2D COF薄膜的工业化制备及其在交互式人工智能中的应用做出了贡献,这对于基础研究和实际应用都具有重要意义。
Liu, M., Kuang, J., Han, X. et al. Diffusion limited synthesis of wafer-scale covalent organic framework films for adaptative visual device. Nat. Commun., (2024).
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