北科/天大/理化所Angew：bcc RuGa IMCs助力NO电化学还原成氨

【做计算找华算】理论计算助攻顶刊，10000+成功案例，全职海归技术团队、正版商业软件版权！

直接电化学一氧化氮还原反应（NORR）是一种以低功耗将NO转化为NH₃的有吸引力的技术，其中优化活性位点的电子结构可以极大提高电催化剂的性能。

基于此，北京科技大学鲁启鹏教授、天津大学于一夫教授和中科院理化技术研究所夏静博士（共同通讯作者）等人报道了一种利用衬底锚定的热退火方法制备的体心立方RuGa金属间化合物（bcc RuGa IMC）。

测试发现，bcc RuGa IMC电催化剂在-0.2 V的极低电势下表现出320.6 μmol h^-1 mg^-1_Ru的显著NH₄⁺产率，相应的法拉第效率（FE）为72.3%。

DFT计算研究了NORR的反应途径，表面能最低的bcc RuGa(110)和hcp Ru(001)晶片作为计算结构模型。计算得到的bcc RuGa(110)和hcp Ru(001)的态密度（DOSs）揭示了它们带隙为零的金属特征，表明电子很容易地在bcc RuGa(110)和hcp Ru(001)中转移。

bcc RuGa(110)和hcp Ru(001)的反应吉布斯自由能图和优化的结构模型表明，第二步加氢（*HNO→*HNOH）是NORR的PDS。bcc RuGa(110)的PDS能量垒为0.49 eV，比hcp Ru(001)的能量垒为0.88 eV更低，表明bcc RuGa(110)有利于电催化NORR。

*HNO中间体吸附在bcc RuGa(110)和hcp Ru(001)上的电荷密度差图显示出相似的电子转移行为。Ru(N)和Ru(O)原子都向相邻的N和O原子提供电子，导致N-O键减弱，有利于后续的O原子活化进行第二次质子化。

在第二次质子化反应中，*HNOH中间产物以顶部吸附形式吸附在hcp Ru(001)上，Ru-O键被打破。当*HNOH中间体吸附在bcc RuGa(110)上时，电子仍可以同时从Ru(O)转移到O原子，Ru(N)转移到N原子。bcc RuGa IMCs在加氢的关键步骤具有较低的能垒，有利于NORR中形成NH₄⁺。

Isolated Electron-Rich Ruthenium Atoms in Intermetallic Compounds for Boosting Electrochemical Nitric Oxide Reduction to Ammonia. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202213351.

https://doi.org/10.1002/anie.202213351.

​北科/天大/理化所Angew：bcc RuGa IMCs助力NO电化学还原成氨

相关推荐

北科/天大/理化所Angew：bcc RuGa IMCs助力NO电化学还原成氨