过渡金属二硫属化物(TMDs)由于其较高的理论容量和相对较低的工作电位,作为钾离子电池(PIBs)的负极显示出巨大的潜力。然而,由于结构的巨大变化,这种转换机制通常会严重阻碍PIBs的长期循环稳定性。
北京大学郭少军等开发了一类超薄金属NbS2纳米片,它具有0.65 nm的大扩展层间间距和高导电性,可以提高反应动力学,实现PIB的高性能。
图1. NbS2纳米片的形貌和结构表征
第一原理计算证明,所制备的2H相NbS2纳米片具有良好的金属导电性。另外独特的超薄纳米结构提供了丰富的活性位点,有效地增加了电极/电解质的界面面积,从而诱发了明显的电容控制行为,促进了电子和离子的传输,加快了反应动力学的发展。因此,当作为PIBs的负极材料应用时,NbS2纳米片表现出意想不到的插层机制和电容机制,在保持TMD高容量的同时,实现了高倍率性能和长期循环稳定性。
图2. NbS2负极材料的PIBs性能
因此,超薄NbS2纳米片具有卓越的倍率能力(在10 A g-1的超高电流密度下为205.5 mAh g-1)和出色的长期循环性能(在4000次循环后为169.5 mAh g-1,每循环的衰减率低至0.005%),是最稳定的TMD基PIB负极材料。原位测试和第一原理计算揭示并解释了NbS2纳米片仅通过插层机制储存钾离子,而在钾化/脱钾过程中没有发生任何转换反应,这高度提高了电极材料的结构稳定性,从而促进了长期循环性能。
图3. 储钾机制研究
Ultrathin Metallic NbS2 Nanosheets with Unusual Intercalation Mechanism for Ultra-Stable Potassium-Ion Storage. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202204495