鲍哲南院士/现代汽车公司AEM:多功能人工SEI助力实用锂金属电池!

鲍哲南院士/现代汽车公司AEM:多功能人工SEI助力实用锂金属电池!
固体电解质界面(SEI)已被确定为锂金属负极的关键挑战,Li和液体电解质之间的寄生反应产生的脆性和不均匀的原生SEI会破坏电池性能。因此,人工SEI (ASEI)已被提议作为替代原生SEI的有效策略。
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在此,美国斯坦福大学鲍哲南院士、韩国现代汽车公司Samuel Seo等人设计和合成了一种多功能(结晶、高模量、坚固、Li+导电、电解液阻断和可溶液加工)ASEI材料并将其命名为LiAl-FBD,以提高锂金属电池性能。LiAl-FBD是基于LiAlH4和2,2,3,3-四氟-1,4-丁二醇(FBD)在DME中瞬间反应的产物,其单晶结构被解析并证明为Li3Al3(FBD)6(DME)3
其中,Al3+通过FBD2-配体桥接形成阴离子簇,而Li+则松散结合并且位于外围。这种结构及由于短配体导致的高Li+含量能够实现良好的离子传输(Li+电导率为 9.4×10-6 S cm-1),同时高度氟化的配体赋予了ASEI疏水性。纳米压痕、XPS、SEM、EIS、Li | Li对称电池循环和锂金属CE表明,LiAl-FBD是一种机械强度高、电解液阻断和离子导电的涂层,可以很好地保护锂金属负极。
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图1. SEI结构和锂金属沉积形态
最后,作者组装了实用的锂金属全电池以研究LiAl-FBD涂层在更现实条件下的有效性。电化学测试表明,基于商业碳酸盐电解液的LiAl-FBD@Li|NMC532全电池具有稳定的循环寿命,循环200次后仍能保持60% 以上的原始容量且没有观察到容量急剧下降,而基于纯Li的全电池仅在≈100次循环时便发生急剧衰减。
此外,基于高浓度醚基电解液的LiAl-FBD@Li|NMC811电池也可稳定循环约200次循环,而纯Li|NMC811电池在约130次循环后容量突然下降。重要的是,当应用其他电解液配方和循环条件时,基于LiAl-FBD@Li的电池都表现出比基于纯Li电池更好的性能,证实了在现实锂金属电池中使用这种可溶液加工的ASEI的可行性。
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图2. 基于LiAl-FBD涂层的实用锂金属全电池性能
A Solution-Processable High-Modulus Crystalline Artificial Solid Electrolyte Interphase for Practical Lithium Metal Batteries, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202201025
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