浙江大学张兴旺/谢鹏飞,发表AFM!

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化石燃料的过度开发和消耗加剧了全球能源和环境问题。水电解提供了一种理想的途径,可以将太阳能和风能等可再生能源转化为清洁氢(H2)燃料。

由于电荷和质量转移缓慢,动力学缓慢的OER限制了水分解反应的整体效率。尽管质子交换膜水电解(PEMWE)技术部分缓解了这些限制,但其高成本和对稀缺的Ir基OER催化剂的依赖障碍了它的大规模实施。阴离子交换膜水电解(AEMWE)成为一种经济高效的替代方案,因为其与过渡金属基催化剂兼容。

然而,在AEMWE中使用低浓度KOH电解质或纯水抑制了含氧中间体(*OOH)的形成。*OOH形成的高能垒,加上低电荷转移效率,导致了显著的能量损失,损害了膜电极组体(MEA)的稳定性。因此,开发高效的OER催化剂来减少反应能垒对于推进AEMWE技术的发展至关重要。

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近日,浙江大学张兴旺谢鹏飞等设计了一种高效稳定的Ce0.1-Fe2P/NiCoP预催化剂,以加速AEMWE系统中的OER动力学。在OER过程中,Ce0.1-Fe2P/NiCoP预催化剂经受控表面重构形成Ce-FeOOH/NiCoP,显著增强了电荷和质量传递。

结果表明,Ce0.1-Fe2P/NiCoP@NF催化剂在0.5 A cm-2电流密度下的OER过电位仅为280 mV;利用Ce0.1-Fe2P/NiCoP作为阳极和Ce0.1-CoP/Ni3P作为阴极组装的AEM电解槽仅需1.812 V的低电池电压就能产生1.0 A cm-2的电流密度,并且该电解槽在1.0 A cm-2下能够连续运行579小时,测试过程中电压没有发生显著上升。

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原位光谱表征和密度泛函理论(DFT)计算表明,双金属Fe2P/NiCoP杂化物中Ce的掺杂使得Fe和Ce原子附近的电荷重分配,从而增强了OER活性。同时,这种电子结构改变促进了表面重构,并使得重构的Ce-FeOOH/NiCoP@NF的d带中心下移(εd=-2.5 eV),有效地减少了*OH形成(ΔG=0.15 eV)和速率控制步骤(*O→*OOH,ΔGRDS=0.38 eV)的能垒。

总的来说,这项工作为OER过程中过渡金属磷化物的表面重建提供了一种新的方法,有助于开发用于AEMWE的高效非贵金属OER催化剂。

Dynamic reconstruction of Ce-doped Fe2P/NiCoP hybrid for ampere-level oxygen evolution in anion exchange membrane water electrolysis. Advanced Functional Materials, 2025.DOI: 10.1002/adfm.202500861

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