水氧化反应(WOR)的动力学缓慢,通常无法为氧还原反应(ORR)提供足够的质子,这最终限制了光催化合成H2O2的整体效率,尤其是在缺乏牺牲剂的情况下。
2025年3月31日,北京大学郭少军在国际知名期刊Advanced Materials上发表了题为《Proton Reservoir in Covalent Organic Framework Compensating Oxygen Reduction Reaction Enhances Hydrogen Peroxide Photosynthesis》的研究论文。
在此,研究团队报道了一类带有羟基(-OH)官能团的共价有机框架(COF),作为质子储存库以补偿ORR,从而显著提高H2O2光合成效率。
研究表明,将-OH引入TFBP-DHBD(TFBP:1,2,4,5-四(4-甲酰苯基)苯,DHBD:3,3′-二羟基联苯胺)COF中,其H2O2光合成活性比不含-OH的TFBP-BD(BD:联苯胺)COF高出3.3倍。
同位素标记实验和原位红外光谱分析表明,质子储存库可以为ORR提供质子,并随后从WOR中重新获得释放的质子。理论计算进一步证实,含-OH官能团的COF为形成*OOH中间体提供质子,并降低其能量势垒,从而促进H2O2的光合成。
另外,构建了一种新型Al2O3球基负载COF的流线型微反应器,能够在实现H2O2生成的同时,杀灭超过1.3×104 CFU mL-1的细菌,优于已报道的连续流光催化反应器。
图3:原位漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTs)表征
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