99%!他,博毕6年即中南民大教授/「国家优青」,联合大化所,新发Nature子刊!

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研究概述
硝基化合物与醇的还原偶联是构建有机氮化学品中C=N键的一种可持续途径,但由于醇中α-Csp3-H键的惰性和C=N键对氢化的易感性而具有挑战性。
2025年3月26日,中南民族大学张泽会孙杰中国科学院大连化学物理研究所催化国家重点实验室慕仁涛在国际顶级期刊Nature Communications上发表了题为《Unexpected activity of MgO nanoclusters for the reductive-coupling synthesis of organonitrogen chemicals with C = N bonds》的研究论文。
在本文中,作者报道了超细碱土金属氧化物MgO纳米簇(0.9±0.3nm)的优异催化活性,其能够高效活化α-Csp3-H键,促进转移氢化反应和合成含有C=N键的高附加值化学品,产率高达86-99%。
控制实验和表征表明,MgO中的氧空位(Ov)和局部Mg环境(Mg-O键)在底物吸附和活化中起着关键作用,通过底物中带负电荷的氧原子与MgO纳米簇中Ov位点之间的电子相互作用实现。
理论计算进一步证实,Ov显著降低了乙醇中α-Csp3-H向硝基苯中的硝基转移氢原子的能量障碍,这是还原偶联反应中具有最高能量障碍的速率决定步骤。
本方法不仅提供了一种高效且可持续的途径来合成具有C=N键的有机氮化合物,而且还激发了探索主族元素催化剂作为过渡金属和贵金属催化剂替代品用于有机转化的兴趣。
图文解读
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图1:催化剂的制备、XRD和TEM表征
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图3:MgO/NC-T样品的FT-IR和高分辨率Mg 2p XPS谱图
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图2:电子顺磁共振(EPR)谱图
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图3:乙醇在(MgO)4和Ov-(MgO)4表面上还原硝基苯为亚硝基苯的转移氢化反应的势能剖面图
文献信息
Yuan, Z., Han, B., Liu, B. et al. Unexpected activity of MgO nanoclusters for the reductive-coupling synthesis of organonitrogen chemicals with C= N bonds. Nat. Commun., (2025). 
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