合理设计具有增强氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER)性能的金属氧化物催化剂对于水系可充电锌空气电池(ar-ZAB)的实际应用至关重要。精确调节金属氧(MO)活性物质的电子环境对于提高其 OER 和 ORR 活性和稳定性至关重要,但也具有挑战性。
在此,清华大学张如范团队提出了一种原子级双边调控策略,即通过引入原子分散的Ga来持续调节Ga/MnRuO2催化剂中Ru-O和Mn-O的电子环境。研究显示,Ga/MnRuO2催化剂打破了稳定性-活性限制,表现出卓越的双功能性能,电位差(ΔE)仅为0.605 V,并且具有超强的耐久性。
理论计算表明,Ga与Ru-O/Mn-O之间的强耦合电子相互作用调节了金属中心的价态分布,有效调节了*O/*OH的吸附行为,从而优化了反应路径并降低了反应势垒。基于此,Ga/MnRuO2催化剂的工作温度范围宽达 -20 至 60 °C,在 -20 °C、电流密度为 5 mA cm-2 的条件下使用寿命长达 2308 小时(即 13,848 个循环)。
总之,该工作设计了一种高性能的Ga/MnRuO2催化剂。研究显示,Ga的引入可以平衡Mn和Ru活性位点的价态,打破了活性-稳定性限制,从而提高了ORR/OER和a-r-ZAB的活性和稳定性。
此外,Ga/MnRuO2 还表现出超强的耐久性,在 30 万次 ORR 循环后 E1/2 下降仅为 19 mV,在 3 万次 OER 循环后 Ej=10 下降仅为 3 mV。由 Ga/MnRuO2 催化剂组装的 a-r-ZABs 在 -20~60 ℃ 的宽工作温度范围内表现出优异的催化性能。因此,该工作为实现高效率的 a-rZAB 提供了一种有效方法。
Breaking the Stability‐Activity Trade‐off of Oxygen Electrocatalyst by Gallium Bilateral‐Regulation for High‐Performance Zinc‐Air Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2024 DOI: 10.1002/anie.202420481
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