非线性效应(NLEs)是研究不对称催化反应的一种广泛工具。然而,由于配体与金属配位模式的多样性,仅从复杂系统中配体和产物的对映体过量值(ee)之间的线性关系获得的信息往往是间接的。
2025年3月4日,中国科学院福建物质结构研究所鲍红丽、北京大学深圳研究生院张欣豪在国际知名期刊Nature Communications发表题为《Mechanistic insights into nonlinear effects in copper-catalyzed asymmetric esterification》的研究论文。
在本文中,作者报告了一种精确的方法,该方法直接连接了金属复合物的ee值与产物之间的关系,以确定在复杂系统中出现的活性物种。
通过深入分析之前铜催化的不对称酯化反应机制,作者发现关键活性金属复合物(LLCuI)的ee值与这个传统上非线性的系统内的产物之间存在内在的线性关系。
这种方法有望成为探索不对称催化机制的有力工具,为理解和应用催化过程开辟新途径。

图1:反应物种的确认

图2:(+)-NLE的起源

图3:(+)-NLE的起源(2)
Zhu, X., Huang, M., Bao, H. et al. Mechanistic insights into nonlinear effects in copper-catalyzed asymmetric esterification. Nat. Commun., (2025).