分子量是催化烯烃聚合中决定聚合物热机械性能的关键参数,提高乙烯/丙烯酸酯共聚物(一种典型的极性聚烯烃)的分子量一直是一个持续的挑战。
2025年2月27日,中国科学院长春应用化学研究所简忠保在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Ultrahigh Molecular Weight Ethylene/Acrylate Copolymers Synthesized with Highly Active Neutral Nickel Catalysts》的研究论文,杨庆坤为论文第一作者,简忠保为论文通讯作者。

该研究提出了一种在温和条件下使用高活性、中性、单组分膦-酚镍催化剂直接合成超高分子量(UHMW)乙烯/丙烯酸酯共聚物的方法。
通过乙烯与多种丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯)的配位插入共聚,可以制备出分子量(Mn)在1,000至2,700kDa之间的超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物,且活性高达4.03×106gmol-1h-1。值得注意的是,本研究还实现了较大规模(30-50g)的超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物的合成。
最后对这些超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物的性能进行了全面评估,结果表明,这些共聚物在保持超高分子量聚乙烯(UHMWPE)整体性能的同时,表现出更好的表面性能和染色性能。随着分子量的增加,乙烯/丙烯酸酯共聚物的拉伸强度显著提高,达到44 MPa(预拉伸比3.1时为147 MPa),与UHMWPE相当。

图1:通过配位插入聚合反应合成的乙烯/丙烯酸酯共聚物的发展历程

图2:超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物的综合性能

图3:超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物的力学性能
本研究通过一种高活性、中性、单组分的膦-酚镍催化剂,首次实现了超高分子量(UHMW)乙烯/丙烯酸酯共聚物的直接合成。这些共聚物的分子量(Mn)可达到1,000到2,700kDa,活性高达4.03×106gmol-1h-1,并且在保持超高分子量聚乙烯(UHMWPE)体积性能的同时,展现出更好的表面性能和染色性能。
该研究不仅解决了乙烯与极性单体共聚时分子量低的问题,还通过超高分子量显著提升了共聚物的力学性能,使其拉伸强度达到44MPa,与UHMWPE相当。这些超高分子量乙烯/丙烯酸酯共聚物在保持UHMWPE优异力学性能的同时,具备较好的表面和染色性能,有望在高性能材料领域(如高端包装、工程塑料等)得到广泛应用。
Ultrahigh Molecular Weight Ethylene/Acrylate Copolymers Synthesized with Highly Active Neutral Nickel Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed.,2025. https://doi.org/10.1002/anie.202421904