他，国家杰青/优青、青年长江！最新JACS！

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他，国家杰青/优青、青年长江！最新JACS！

第一作者：Fan-Rui Huang
通讯作者：史炳锋，姚启钧
通讯单位：浙江大学
论文速览
他，国家杰青/优青、青年长江！最新JACS！
由于应变双环结构的多重反应性，通过不对称C-H活化选择性合成手性桥连(杂)双环支架构成了实质性的挑战。本研究报道了一种通过钴（Co）催化的对映选择性C-H活化/对称双环烯烃的亲核[3+2]环化反应，用于合成具有[2.2.1]桥联双环骨架的手性分子。这类骨架在生物活性分子中具有重要价值，广泛应用于不对称催化和材料合成。
研究团队还开发了一种新的合成策略，利用对称双环烯烃作为偶联伙伴，通过Co催化实现了从简单前体到复杂手性双环骨架的直接构建。通过合理设计的Salox配体，实现了对反应的高度化学选择性和对映选择性控制。
图文导读
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图1：手性桥联双环骨架分子的应用和合成方法
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图2：初始发现与手性袋状的立体图
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图3：反应条件优化与机理研究
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图4：底物范围拓展
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图5：苯腙类底物的反应设计
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图6：苯腙衍生物的底物拓展
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图7：合成转化应用
总结展望
本研究的亮点在于开发了一种钴催化的对映选择性C-H活化/亲核[3+2]环化反应，为合成具有[2.2.1]桥联双环核心的手性分子提供了一种直接、高效的策略。通过精心设计的Salox配体，实现了对反应的高度化学选择性和对映选择性控制，收率和对映体过量值均非常优秀。
此外，该方法的底物适用性广，可以兼容多种不同的取代基，为合成复杂手性分子提供了新的途径。研究还展示了该策略在合成药物分子和材料分子中的潜在应用，具有重要的学术和工业价值。
文献信息
标题：Cobalt-Catalyzed Domino Transformations via Enantioselective C-H Activation/Nucleophilic [3+2] Annulation toward Chiral Bridged Bicycles
期刊：Journal of the American Chemical Society
DOI：10.1021/jacs.4c04623

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