​郑洪河/罗巍ACS Energy Letters:电解液设计助力-20℃低温硅基电池

本文定制了一种弱溶剂化电解液,它通过降低Li+溶剂化能力的氟化结构绕过了Li+的脱溶剂化困难。

​郑洪河/罗巍ACS Energy Letters:电解液设计助力-20℃低温硅基电池

硅(Si)基电池只能在狭窄的温度范围内工作,由于电荷转移和离子扩散过程迟缓,它们在零度以下的工作受到严重阻碍。

苏州大学郑洪河、同济大学罗巍等在此定制了一种弱溶剂化电解液,它通过降低Li+溶剂化能力的氟化结构绕过了Li+的脱溶剂化困难。

​郑洪河/罗巍ACS Energy Letters:电解液设计助力-20℃低温硅基电池

图1. 不同电解液的溶剂化结构的示意图

具体而言,这项工作采用的电解液是1.0 M双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)-FEC/双(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯(BTFC)/三氟乙酸乙酯(ETFA)(体积比为2:2:6)。在这种设计中,FEC/BTFC混合物体现了传统配方中EC/碳酸二乙酯(DEC)溶剂的氟化形式,旨在降低电解液的溶剂化能力,并为SEI/CEI的形成提供F源,而ETFA是源于乙酸乙酯(EA)的低分子短链酯,具有低粘度、低凝固点(-78 ℃)、低成本,最重要的是,具有三个H原子取代的超低溶剂化能力F,使其成为进一步削弱Li+-溶剂亲和力的理想稀释剂。这样的溶剂设计还能使阴离子更多地参与到溶剂化鞘中,从而诱导FSI-先还原形成富含无机物的SEI。

​郑洪河/罗巍ACS Energy Letters:电解液设计助力-20℃低温硅基电池

图2. 电解液的溶剂化结构表征

受益于上述电解液的合理设计,硅的可循环性在室温条件下延长了200次(每循环的容量衰减率为0.0945%)。另外,即使在-20℃,硅电极仍然提供高达2005.7 mAh g-1的放电容量,并持续200次循环。当与商业化的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极配对后,全电池在-20℃下充/放电时的容量为104.6 mAh g-1,并在100次循环中表现出相当稳定的性能。

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图3. Si电极的低温性能

Electrolyte Solvation Engineering toward High-Rate and Low-Temperature Silicon-Based Batteries. ACS Energy Letters 2022. DOI: 10.1021/acsenergylett.2c01840

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